第四节色谱定性定量分析办法

  在色谱固定相和操作条件一守时，试样的每种组分 均有确认的色谱保存值，因而保存值是色谱定性的基本参 数。即各组分的tR或vR可作为定性的目标。tR随载气流速 的改变而改变，使用时要注意操控载气流速，而vR不受流 速改变的影响。

  色谱分析分为三个阶段： (1)仪器调试 (2)操作条件挑选 (3)定性---保存值，定量---峰高,峰面积 色谱法别离好,定性难

  假如相邻两组分的峰距离太小，或操作 条件不易操控安稳，因而不易测准保存值时, 可采用添加峰高的办法定性。此法是将已知物 参加试样中, 假如由混合后得色谱图上的某组 分峰高有所添加, 则能够以为试样中含有所加 入的这一物质。

  • 可见： • B 物质是甲基乙基酮 • A 物质既不是甲基乙基酮，也不是环己烷

  • 当一个混合物中某几个组分缺少纯物质，并且又无已知的保存 数据时，可使用下面两个经历规则，经过作图求得保存值，然后

  组分作出lgVg-Tb图，依据不知道物的沸点，找出相 应的lgVg值，与待测组分的峰对照定性。

  • 在必定的操作条件下，检测器的呼应信号 （色谱图上的峰面积或峰高）与进入检测器 的组分i的分量或浓度成正比。

  • 使用保存值定性，需求严控操作条件，否 则重复性差。而用相对保存值定性，则可消除某些 操作条件的影响。

  • 令某一组分为s，其它各组分以i表明，别离计 算已知物各组分的ris和混合物各色谱峰的ris值后， 经过比较对应的ris值，其值相同者为同一物质。

  有时不同组分在同一根色谱柱上具有相同的保存 值，例如１－丁烯与异丁烯在阿皮松硅油等非极性柱 上具有相同的保存值，此刻可采用双柱法定性，该法 关于同系物的定性更有利。

  在一根柱子上保存值相同的化合物，在另一根柱 上保存值不同，别离是当两根柱子极性差大时，保存 值不同更大。因而，挑选别离的两根柱子极性差应尽 量大。

  • 在某色谱条件下，文献报导，甲基乙基酮的IX为616， 环己烷的IX为585，现有两种物质，为对其进行定性， 按文献报导的色谱条件，丈量了该组分以及几种正 构烷烃的保存值，成果为：

  测守时只要在相同的操作条件下，别离测出已知物和 不知道样的保存值，比较二者的保存值是否相同，如相同， 则两者为同一种物质。 长处：简略 缺陷：要有纯样，适用于已知物，操作条件要安稳

  使用比保存体积定性，可不受柱长、柱内径、固 定液含量和流速的影响。试验时，使用Vg进行比较定 性,Tc为临界温度,VN为在绝对温度时丈量的保存体积。

  • 与碳数规则相同，同系物中比保存体积的对数 与其沸点Tb成份额。同碳数的碳链异构物的比保 留体积的对数与其沸点也有这种联系：