色谱剖析

  包含了分类、传输体系、进样体系、别离体系、检测体系、固定相、色谱流出曲线、基线、色谱峰、别离度、保存值等。

  气体样品进样，用推拉式六通阀或旋转式六通阀。进样应快速、精确，确保操作的重复现性

  毛细管柱：有涂壁、多孔层和涂载体空心柱样品用量少，剖析速度快。但柱容量低，要求检测器的灵敏度高

  原理：根据各种物质和载气的导热系数不同，导致 丈量臂和参比臂的电阻值不相等，电桥不平衡，因而有信号输出。混合气的热导系数与纯载气的热导系数相差越大，输出信号就越大

  灵敏度是TCD的10^3倍，死体积小，呼应快，线性规模宽，安稳常用，但不通用，仅对含碳有机物有呼应

  机理：化学电离而不是热电离。在火焰中含碳有机物先裂分为自由基，然后与氧效果发生正离子，接着再与水反响生成H3O+离子 化学电离发生的正离子（CHO+、H3O+）及电子在电场效果下分别向极化极和搜集极定向移动构成电流，然后扩大、记载

  电子捕获检测器是一种挑选性很强的检测器，对具有电负性物质（含卤素、硫、磷、氮等物质）有很高的灵敏度。

  缺陷是线性规模窄，易受试验条件影响，重现性差缺陷是线性规模窄，易受试验条件影响，重现性差

  原理：硫、磷化合物在富氢火焰中焚烧时，生成化学发光物质，宣布特征波长的光

  载体：比表面积要大，慵懒，耐热性好, 粒度均匀，有适宜的孔隙和机械强度

  固定液：较好的挑选性使用相对调整保存值γ1，2 来衡量。关于填充柱γ1，2 ＞1.15；关于毛细管柱γ1，2 ＞ 1.08

  相对极性：规定非极性固定液角鲨烷的极性为0，强极性固定液β,β´-氧二丙腈的极性为100

  溶质(挑选性)检测器：仅对被别离组分的物理或物理化学特性有呼应，如紫外、荧光、电化学检测器等，具有挑选性

  整体(一般)检测器：对试样和淋洗液总的物理或物理化学特性有呼应，如示差折光、电导检测器，不具有挑选性

  柱温挑选：柱温↑→传质阻力↓→塔板高度↓→柱效↑ 柱温↑→纵向分散↑→柱效↓（用程序升温好)

  载体粒子挑选：载体粒度影响涡流分散和传质阻力。 载体粒度↓→柱效↑ ，但粒度过小，阻力显着增大，使柱压降也明显增大，对操作带来不方便

  基线漂移：操作条件不安稳或探测器及其附件作业状况改变使基线朝必定方向缓慢改变

  相邻两色谱峰保存值之差与两峰底宽总和的一半的比值，通常用R=1.5作为相邻色谱峰彻底别离的目标，假如α=1，则 R=0，柱效n再高也不能使两组别离，只要α 违背1越大，挑选性越好

  关于理论板高必定的柱子，别离度的平方与柱长成正比，长的柱子能大大的进步别离度，但一起延长了别离时刻（峰变宽）。所以，进步别离度的最好办法是下降板高，好色谱别离柱，应具有较高的理论塔板数。

  定量：① 外标法 ：外标法是色谱定量剖析中较简易的办法，即规范曲线法。 ② 内标法：参加必定量纯物质作为内标物

  调整保存时刻(tr’)：指扣除死时刻to后的组分保存时刻。调整保存时刻是组分在固定相中逗留的总时刻

  死体积(Vo)：不被固定相停留的组分从柱后流出时所耗费的活动相体积。死体积是柱管内固定相颗粒之间的空地、色谱仪管路中接头间的空间以及检测器的空间的总和

  保存体积(Vr)：从进样开端到被测组分在柱后呈现浓度极大值点时所通过的活动相的体积

  相对保存值(γ2,1)：相对保存值是色谱定性的根据，它与柱温，固定相性质有关（无量纲）

  挑选因子：定性剖析中，通常以某一个色谱峰为规范峰(S)，然后求出其它组分峰(i)对规范峰(S)的相对保存值，此刻用符号α表明（一般＞1）

  容量因子（k）：温度和压力必守时，组分在两相之间的分配到达平衡时，组分在两相中的质量比

  保存方程：在色谱柱确认之后，固定相体积Vs和活动相的体积Vm都为定值，分配系数K越大的组分在色谱柱中停留时刻越长

  理论塔板数n：柱效的首要衡量目标之一，塔板数越多，表明色谱柱的别离才干越强（不能解说流速对理论塔板数的影响）

  有用塔板数neff：用调整保存时刻tr′替代tr后，计算出来的塔板数称为有用塔板数neff

  涡流分散项(A),组分分子在柱中通过的通道的宽窄和长度各不相同 传质阻力项(C)，高浓度的组分自发地沿纵向有浓度梯度散布，形成谱带扩宽 分子分散项(B), 组分在活动相和固定相的传质速率差使色谱峰展宽

  三个动力学要素都影响色谱峰宽，在活动相的线速u必守时，只要A、B、C都较小时，H才干小，柱效才会高

  关于气谱，当分子纵向分散占主导地位，应挑选相对分子质量较大的N2、Ar作为载气，削减组分在活动相分散；当传质阻力占主导，应挑选相对分子质量小的H2、He作载气，使组分具有较大的分散系数，进步质量交流速率， 确保柱效