仪器剖析色谱法
（1）涡流分散项(A)：A 的巨细，与填充物的平 均颗粒直径dp(单位为cm)有关，也与固定相填充不
（2）分子分散项(B/U) 试样分子沿色谱柱纵的方向分散，系数B 的大 小与气体途径曲折因子γ和组分在气体中的扩 散系数Dg(单位为cm2.s-1)有关：
②基线 在操作条件下，没有试样进入检测器，只要纯活动 相进入检测器时的流出曲线，记载仪记载的是一条 直线，这条直线称为基线。 噪音：使基线产生细微的动摇的现象 基线是在试验操作条件下，反映检测器体系噪声随 时刻改变的曲线
④剖析速度快 一般剖析可在几分到几十本分能够完成，某些快速 剖析1s内能够剖析数个组分。
①色谱图 ▪试样中各组分经色谱柱别离后，按先后次第经过 检测器时，检测器就将活动相中各组分浓度改变转 变为相应的电信号，由记载仪所记载下的信号—— 时刻的改变曲线，称为色谱流出曲线。
速率理论以为，单个组分粒子在色谱柱内固定相和 活动相间要产生千万次搬运，加上分子分散和运动 途径等要素，它在柱内的运动是高度不规则的，是 随机的，在柱中随活动相行进的速度是不均一的。
☆☆式中：U为活动相均匀线速度； A为涡流分散项； B/U为分子分散项； CU为传质阻力项。
③色谱峰高和峰面积 峰高(h)：峰高h指色谱峰最高点到基线的间隔，一 般用cm为单位。 峰面积(A)：峰高与峰底宽之间的乘积称为峰面积 (peak area)，用A表明。
④峰的区域宽度： 峰宽(Y)与半峰宽[Y1/2) 从色谱峰香喷喷的转折点(拐点)作切线，在基线上 的截距叫峰底宽(Y)；简称峰宽； 峰高一半处色谱峰的宽度叫半峰宽(Y1/2)。 因为色谱峰顶呈圆孤形，色谱峰的半峰宽并不等 于峰底宽的一半。
（2）分配比(k) 界说：分配比是在必定温度、压力下，组分在两相 间到达分配平衡时，两相间组分的质量比：
k=ms/mm 分配比又称为容量因子或容量比 分配比k的巨细由下式核算：k=tR`/t0 经过试验来测定分配比k的数值
K↑溶解度或吸附才能↑，组分在固定相中的量 ↑，在气相中的量↓。 K↑进入固定相的组分↑，组分在固定相中停留
（neff）来点评柱的效能,较为真实地反映了 柱效能的好坏,比较符合实际。 neff 越大或 Heff越小，则色谱柱的柱效越高。
⑤保存值 表明被测组分从进样到色谱柱后呈现浓度最大值所 需求的时刻(或所需载气的体积)，叫做保存值。 ★ ★保存时刻(tR):是指被测组分从进样开端到柱 后呈现浓度最大值时所需的时刻。
2.分配系数与分配比 界说：组分在固定相和活动相之间产生的吸附与解 （脱）附或许溶解与蒸发的进程叫分配进程。
验条件下的别离特性进行点评。 • 相对保存值应该与柱长、柱径、填充状况、流
动相流速等条件无关，而仅与温度、固定相种 类有关。 当ri，s =1时两个组分不能别离。
1.塔板理论（ Martin and Synge 1941） 七点假定： ➢将一根色谱柱视为一个精馏塔 ➢色谱柱是由一系列接连的、水平的塔板构成 ➢每一块塔板的高度为H ➢组分气体以脉冲的方法进入塔板 ➢组分在每一块塔板上敏捷到达分配平衡 ➢分配系数在各塔板上是常数 ➢气体的纵向分散可忽略不计
• ②根据色谱峰的面积或峰高能够直接进行定量剖析。 • ③根据色谱峰的展宽程度，能够对某物质在实
状和浓度极大点(色谱峰)的方位，使用广 泛。 • 缺陷：理论建立在几点假定之上，不能 解说塔板高衡量受哪一些原因的影响，也 不能指出山人塔板高度的途径。
色谱是一种别离技能. 色谱柱：进行色谱别离用的细长管。 固定相：管内坚持固定、起别离效果的填充物。 活动相：流经固定相的空地或外表的冲洗剂。
四、色谱法的使用 (1)色谱剖析大范围的使用于极为杂乱的混合物成分 剖析； (2)液相色谱法，在糖类、氨基酸、农药、染料、 贵金属、有机金属化合物等方面得到了广泛的应 用。 (3)色谱别离是一种很有用的提纯物质的技能， 常用于制备别离，得到高纯样品。 (4)色谱—质谱联用仪已成为研讨分子结构的重 要手法。
➢1960年液相色谱技能完善 色谱法(chromatography)：以试样组分在固定相和 活动相间的溶解、吸附、分配、离子交流或其他亲 和效果的差异为根据而建立起来的各种别离剖析方 法称色谱法。 是全能色谱别离原理而使混合物中各组分别离的技 术；将色谱别离技能使用于剖析化学，称为色谱分 析。
（3）按别离机理分类 ①吸附色谱、②分配色谱、③离子交流色谱、 ④凝胶色谱
三、色谱法的特色（后） (1)高选择性 (2)高效能 (3)高灵敏度 (4)剖析速度快
➢1935年Adams and Holmes 发明晰苯酚-甲醛型离 子交流树脂，进一步发明晰离子色谱
此刻用欲测组分的纯物质加稀释剂对液体样品用溶剂稀释气体样品用载气或空气稀释配成不同含量规范溶液取固定量规范溶液进样剖析从所得色谱图上测出呼应信号峰面积或峰高级然后制作呼应信汛号纵坐标对百分含量横坐标的规范曲线
例2.2 某色谱柱长2.1m，测得某组分的保存时刻 为5min42s，在色谱纸上量得色谱峰的宽度为1.2cm， 已知纸速为2cm·min-1，求塔板高度。 解：将色谱峰的宽度换算成时刻：
①高效能 填充柱都有几千块理论塔板 毛细管柱可达104块～105块理论塔板，能够剖析沸 点非常附近的组分和极为杂乱的多组分混合物
③高灵敏度 能够检测出10-11g～10-13g物质 痕量杂质剖析：能够测出超纯气体、高分子单体、 高纯试剂中质量分数为10-6～10-10数量级的杂质 大气污染物剖析：能够直接检出质量分数为10-9数 量级的痕量毒物 农药残留物的剖析：能够检出农副产品、食物、水 质中质量分数为10-6～10-9数量级的氯、硫、磷化合 物
它表明与固定相产生效果的组分比载气在色谱柱中 多停留的时刻，其实便是组分在固定相中所停留的 时刻。
到柱后呈现浓度最大值所需求的载气体积。若载气 的体积流量为qv,0，则死体积为
V0= qv,0 ·t0 ★ ★保存体积（VR ）：从进样开端到柱后呈现浓度
• 塔板理论以为，一根柱子可大致分为n段， 在每段内组分在两相间很快到达平衡，把 每一段称为一块理论塔板。
• 理论塔板数（n）可根据色谱图上所测得的 保存时刻（tR）和峰底宽（Y）或半峰宽 （ Yh/2 ）按下式计算：